钠碱与氨相比，由于阳离子是非挥发性的，不存在吸收剂在洗涤过程中挥发产生氨雾问题，与钾碱相比，价格便宜，而且，亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的溶解度特性更适宜于加热解析过程。
简单地说，烟气中SO2的脱除过程是分两部完成的：
第一步，气液传质和水合过程，即烟气中SO2分子与水接触时，溶解在水中，并与水分子水合为亚硫酸：
SO2+H2O→H2SO3 (1)
第二步，H2SO3与溶解在水中的碱性脱硫剂作用。我们采用的脱硫剂是氢氧化钠脱硫。
NaOH烟气脱硫工艺是为了克服石灰石/石灰法容易结垢的缺点而发展起来的。它先用碱金属盐类如NaOH、Na2CO3、NaHCO3、Na2SO3等的水溶液吸收SO2，吸收后的产物可以以各种方式回收或者再生循环利用。再生是在另一个石灰反应器中用石灰或石灰石将吸收SO2后的溶液再生，再生后的吸收液循环使用，而SO2则以石膏的形式析出，生成亚硫酸钙和石膏。
NaOH溶液吸收SO2并副产亚硫酸钠的过程分为以下几步：
吸收
2NaOH+SO2→Na2SO3+H2O （1）
Na2SO3+SO2+H2O→2NaHSO3 （2）
以上两式总反应为：
NaOH+SO2→NaHSO3 （3）
反应（2）表明，反应（1）生成的Na2SO3仍具有脱除SO2的能力，但反应（2）和反应（3）生成的NaHSO3则不再具有脱除SO2的能力。
反应（1）表明，当排放液中主要含Na2SO3，即脱硫反应主要按（1）式进行时，是2.0摩尔的NaOH脱除1.0摩尔的SO2， NaOH的消耗量将多一倍；反应（3）表明，当排放液中主要含NaHSO3 ，即脱硫反应主要按（3）式进行时，是1.0摩尔的NaOH脱除1.0摩尔的SO2， NaOH的消耗量仅为前者的1/2。
根据以上原理，设计的脱硫系统用NaOH脱除SO2后，将主要以NaHSO3的形式排放，即基本上保证1.0摩尔的NaOH脱除1.0摩尔的SO2。这一点对降低脱硫成本是非常重要的。
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中和
副产Na2SO3 产品时，吸收液要进行中和处理。中和处理的目的是将吸收液中的NaHSO3 中和为Na2SO3，即：
NaHSO3+NaOH →Na2SO3+H2O （4）