天然气的加臭技术
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摘要:随着忠-汉输气管线的施工进展,沿线的各个城市都在紧锣密鼓地准备迎接天然气的到来,按照中国石油天然气总公司与武汉燃气热力集团公司签定的合同,2004年4月中石油将正式向武汉供应天然气。四川天然气的组分以甲烷为主,硫化氢含量不大于20mg/m3,其本身会有一定的臭..

关键词:天然气 加臭 技术
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随着忠-汉输气管线的施工进展,沿线的各个城市都在紧锣密鼓地准备迎接天然气的到来,按照中国石油天然气总公司与武汉燃气热力集团公司签定的合同,2004年4月中石油将正式向武汉供应天然气。四川天然气的组分以甲烷为主,硫化氢含量不大于20mg/m3,其本身会有一定的臭味,但根据《城镇燃气设计规范》要求作为无毒城市燃气,在泄露到空气中达到爆炸下限的20%浓度寸,其臭味应能察觉,当天然气的臭味不足时,应考虑加臭措施。

1 加臭剂的选择
  目前经常使用的加臭剂乙硫醇(C2H5SH)和四氢噻吩THT(C4H8S)。乙硫醇主要性质:分子量为62,沸点为37℃,熔点为-144℃,比重为0.8315,自燃点299℃,爆炸极限(下限2.8%,上限18.2%),其部分溶于水,毒性与硫化氢相同。四氢噻吩主要性质:分子量为88.1,沸点为120.9℃,熔点为-96.16℃,比重为0.9987,自燃点200℃,爆炸极限(下限1.1%,上限12.1%),几乎不溶于水,可溶于乙醇、乙醚和丙酮,有毒性。
  乙硫醇具有一定毒性,易与金属氧化物起反应生成硫醇盐类,对钢铁腐蚀性较大,化学性质不稳定,易分解成二硫化物,价格较便宜。四氢噻吩具有抗氧化性能强,化学性质稳定,腐蚀性小,在燃气中易于被气体色谱仪检测出来,但价格较高。
鉴于天然气管网材质多为钢管,且主要供应居民,宜采用四氢噻吩作为加臭剂。

2 加臭工艺的选择
  国内过去主要采用的是滴入式和吸收式两种方式。滴入式是将加臭剂由储槽通过细管滴入燃气总管中,液滴的数量可通过针形阀来进行调节;这种方式由于液滴口面积很小,要求加臭剂具有较大的蒸气压。正是这种特点,其只能用在燃气流量不大的地方。吸收式中又分为绒芯式、喷淋式和鼓泡式等,它们都是通过扩大加臭剂的蒸发面积,来增大加臭剂的加入量,较适合为大流量燃气加臭。
  滴入式和吸收式都无法较准确地控制加臭剂的量,而且当燃气流量发生变化时需人工根据经验调节加臭剂量,不易把握。笔者曾参观过北京焦化厂的天然气加臭工艺,其原来采用的鼓泡式加臭装置也是由于上述原因而淘汰。
  目前国内釆用的多为半自动加臭方式和全自动加臭方式。它们都是通过微型计量泵将加臭剂由缓冲罐抽出,打入到燃气总管中。微型计量泵一般为双柱塞泵和隔膜泵两种,通过计量泵打入燃气总管中的加臭剂量可以控制的非常准确。
  半自动加臭方式设备造价较低,适合于流量稳定的地方。其需根据平时统计的流量,计算出加臭剂每小时的加入量,由人工设置好,计量泵便自动按设定值向燃气总管中打入加臭剂;全自动加臭方式由流量检测装置将信号反馈给计算机,计算机根据燃气流量和已设定的每立方米燃气所需加臭量,通过控制计量泵来调节加臭剂量的大小。
  由于武汉市天然气计算小时流量在一天内波动较大,釆用全自动加臭装置能准确控制加臭剂量,保证天然气的加臭效果,将有效地保障武汉天然气用户的使用安全。

3 加臭剂量的设定
  根据第18界国际煤气联盟D委员会的报道,世界各国四氢噻吩加入量差别见表1。
 
表1 世界各国四氢噻吩加入量
 
国家
意大利
日本
法国
瑞士
芬兰
荷兰
法国
加入量THT(mg/m3)
33
30
25
22~23
18
15
11~12
  在空气中天然气的爆炸下限大约为4.5~5.0%(体积比),天然气加臭剂的合理用量是当空气中天然气浓度为1%时,既可被一般正常人的嗅觉鉴别出来。按第18届国际煤气联盟D委员会提供资料可知当四氢噻吩在室内空气中含量为0.18mg/m3时为中强臭味,则天然气加臭剂量应为:0.18mg÷0.01m3=18mg/m3
  考虑到四川天然气本身含硫化氢有微臭,而且对于民用天然气加臭剂不宜用得过多,建议将加臭剂量定为14~16mg/m3。由于气温较高时,人们的嗅觉能鉴别出更少量的加臭剂,夏季应取低值,而冬季取高值。

4 加臭方案选择
  根据《武汉市城市天然气供气工程可行性研究报告》,武汉市将设置两个天然气门站和五个高中压调压站。方案1为在两个门站加臭,方案2为在5个高中压调压站分别加臭。
  方案1只需要两套加臭装置,加臭范围是全武汉所有的天然气用户;方案2则需要5套加臭装置,加臭范围是所有的中低压用户(不含高压直供户)。
 
表2 两个方案的经济比较
 
类别
加臭装置投资(万元)
高压直供户天然气年用气量(万m3)
高压直供户加臭剂年耗量(t)
高压直供户加臭剂的年费用(万元)
方案
方案1
30
66200
10.592
116.512
方案2
75
66200
0
0
  由于不少高压直供的工业用户(如:炼钢、玻璃和烟厂等),因生产工艺的需要,对硫含量有一定的要求,加入加臭剂会增加天然气的硫含量,影响产品的纯净度。四川天然气本身有微臭,而且大工业用户燃气用量较大,自身安装有燃气安全报警装置,不加臭也不会影响其使用的安全性。表2是以2008年为例为两个方案的经济比较。
  方案1的一次性投资较少,但加臭剂年耗量所发生费用很大,且不能满足部分大工业用户的工艺要求;方案2的一次性投资较多,但可以大大节省高压直供户加臭剂年耗量所发生的费用。采用方案2对武汉市天然气管网系统更为合适。

5 加臭剂的采购和储存
  目前国内有不少精细化工厂都能生产四氢噻吩,武汉市需要四氢噻吩作加臭剂的用量较大,可专门委托有技术能力的精细化工厂加工高纯度的产品。
  由于四氢噻吩为易挥发的可燃可爆物质,其具有相当高的蒸气压,有毒性,一般储存在汽油桶内,应避免温度过高或阳光直射,宜放置在半敞开式的库房内单独存放,专人进行管理。因其恶臭味道极大,库房不宜设置在居民区的上风侧。

6 加臭装置系统存在的问题
  (1)全自动加臭装置中缓冲罐液位显示的玻璃管与罐的接口密封不严,计量泵后的加臭不锈钢管的连接头密封性不好,易产生泄露,使附近臭味很大,这只有通过加强材料性能和提高安装质量来解决。
  (2)倒罐问题。由于购买的四氢噻吩储存在储量为200kg的汽油桶中,需人工将其倾倒人缓冲罐中,因其恶臭有毒,给操作人员和环境都造成损害,应设法提高倒罐的自动化程度。
  (3)当燃气流量变化较频繁时,因流量反馈信息滞后,影响加臭剂量的准确性。

 
参 考 文 献

[1]哈尔滨建筑工程学院,北京建筑工程学院,同济大学,重庆建筑工程学院,等,燃气输配.
[2]四川石油勘察设计研究院,武汉市燃气热力规划设计院,等,武汉市城市天然气供气工程可行性研究报告.
[3]中国城市煤气协会,第18屉届国际煤气联盟D委员会资料汇编.
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